Homepage Slider

Είστε εδώ

Η παραγωγή του βιοντίζελ

 
Μετεστεροποίηση
 
Η μέθοδος παραγωγής του βιοντίζελ που εφαρμόζεται παγκόσμια σε βιομηχανικό επίπεδο συνίσταται στην αντίδραση μετεστεροποίησης των φυτικών ελαίων και των ζωικών λιπών. Η μετεστεροποίηση, ή αλλιώς αλκοόλυση, είναι η αντίδραση ενός εστέρα με μία αλκοόλη για τον σχηματισμό ενός νέου εστέρα και μιας νέας αλκοόλης σε μία διαδικασία παρόμοια με την υδρόλυση, με τη διαφορά ότι η αλκοόλη παίρνει το ρόλο του νερού. Στη συγκεκριμένη μετεστεροποίηση ο εστέρας της γλυκερίνης αντιδρά με μία αλκοόλη, για την παραγωγή ενός μίγματος εστέρων λιπαρών οξέων και γλυκερίνης.
Συνοπτικός μηχανισμός μετεστεροποίησης τριγλυκεριδίου
 
Κατάλληλες αλκοόλες για την αντίδραση της μετεστεροποίησης είναι η μεθανόλη, η αιθανόλη, η προπανόλη και η βουτανόλη. Η μεθανόλη και η αιθανόλη χρησιμοποιούνται συχνότερα, κυρίως όμως χρησιμοποιείται η μεθανόλη λόγω του χαμηλού κόστους και των φυσικών και χημικών πλεονεκτημάτων που διαθέτει.
Με τη διαδικασία της μετεστεροποίησης των φυτικών ελαίων και ζωικών λιπών και την παραγωγή των αντίστοιχων μεθυλεστέρων των λιπαρών οξέων βελτιώνονται οι ιδιότητες του βιοκαυσίμου, ώστε αυτό να μπορεί να χρησιμοποιείται ως άριστο εναλλακτικό καύσιμο στους ήδη υπάρχοντες πετρελαιοκινητήρες.
 
 
Μέθοδοι και Μηχανισμός της Μετεστεροποίησης
 
Ειδικοί καταλύτες (βάσεις, οξέα και ένζυμα) επιταχύνουν την αντίδραση, η οποία πραγματοποιείται σε χαμηλές ή υψηλές θερμοκρασίες.
 
Ο μηχανισμός της μετεστεροποίησης περιλαμβάνει τρεις διαδοχικές και αντιστρεπτές αντιδράσεις, με ενδιάμεσα προϊόντα τα διγλυκερίδια και τα μονογλυκερίδια και τελικά προϊόντα τους μεθυλεστέρες - εφόσον ως αλκοόλη έχει χρησιμοποιηθεί η μεθανόλη - οι οποίοι αποτελούν το βιοντίζελ και τη γλυκερίνη ως παραπροϊόν. Η στοιχειομετρική μοριακή αναλογία μεθανόλης/ελαίου της συνολικής αντίδρασης είναι 3:1. Παρόλα αυτά, στην πράξη δεν χρησιμοποιείται η αναλογία αυτή αλλά μεγαλύτερη, με σκοπό να μετατοπιστεί η ισορροπία και να αυξηθούν έτσι οι αποδόσεις σε εστέρες. Η συνήθης μοριακή αναλογία μεθανόλης/ελαίου, που χρησιμοποιείται στο μεγαλύτερο πλήθος των εφαρμογών, είναι η 6:1, δηλαδή 100% περίσσεια μεθανόλης.   
 
Όπως είπαμε, η αντίδραση μετεστεροποίησης πραγματοποιείται σε τρία στάδια.
Αρχικά, τα τριγλυκερίδια (TG) αντιδρούν με τη μεθανόλη (CH3OH) και παράγονται μεθυλεστέρες (ΜΕ) και διγλυκερίδια (DG), τα οποία αντιδρούν περαιτέρω με τη μεθανόλη για την παραγωγή μεθυλεστέρων και μονογλυκεριδίων (MG). Τέλος, τα μονογλυκερίδια αντιδρούν με τη μεθανόλη και δίνουν μεθυλεστέρες και γλυκερίνη (GL). Οι διαδοχικές αντιδράσεις της μετεστεροποίησης παρουσιάζονται στο επόμενο σχήμα.
 
Ο μηχανισμός μετεστεροποίησης των τριγλυκεριδίων με μεθανόλη
 
Αλκαλικά Καταλυόμενη Μετεστεροποίηση
 
Το είδος του καταλύτη που χρησιμοποιείται στην αντίδραση μετεστεροποίησης είναι σημαντικός παράγοντας, αφού εξαρτάται από την ποιότητα των πρώτων υλών.
Οι συνθήκες της αντίδρασης (θερμοκρασία, πίεση και αναλογίες των ποσοτήτων των αντιδραστηρίων), καθώς και τα στάδια διαχωρισμού των προϊόντων καθορίζονται επίσης από την ποιότητα των πρώτων υλών σε συνδυασμό με το είδος του καταλύτη.
Οι διεργασίες στις οποίες βασίζεται η έως τώρα ανάπτυξη των μονάδων παραγωγής βιοντίζελ πρώτης γενιάς σε ολόκληρο τον κόσμο χρησιμοποιούν ως καταλύτες κυρίως ισχυρές βάσεις (NaOH ή KOH, CH3ONa κ.ά.) οι οποίες διαλύονται στη μεθανόλη, σπανίως δε ισχυρά οξέα (πυκνό H2SO4).
Ο λόγος για τον οποίο χρησιμοποιείται εκτενέστατα η βασικά καταλυόμενη μετεστεροποίηση είναι το γεγονός ότι αυτή είναι έως και 400 φορές γρηγορότερη από την όξινα καταλυόμενη μετεστεροποίηση και γιατί οι βασικοί καταλύτες είναι λιγότερο διαβρωτικοί από τους όξινους.
Τα αλκοξείδια, όπως το CH3ONa στην περίπτωση της μεθανόλυσης, είναι οι πιο βασικοί άρα και οι πιο ενεργοί καταλύτες και δίνουν πολύ υψηλές αποδόσεις (> 98%) σε χρονικό διάστημα 30 min, ακόμα και όταν χρησιμοποιούνται σε μικρές συγκεντρώσεις (0,5%).
Τα υδροξείδια του Καλίου και του Νατρίου είναι φθηνότερα από τα αντίστοιχα αλκοξείδια αλλά λιγότερο ενεργά. Παρόλα αυτά, αποτελούν μία καλή εναλλακτική λύση, αφού μπορούν να δώσουν τις ίδιες υψηλές μετατροπές, αυξάνοντας μόνο την περιεκτικότητα του καταλύτη στο 1-2%.
Στην περίπτωση των υδροξειδίων η αντίδραση γίνεται κοντά στο σημείο ζέσης της μεθανόλης, σε θερμοκρασίες 60° έως 63°C, οπότε η πίεση στο χώρο της αντίδρασης δεν υπερβαίνει το 1 bar, ο χρόνος που απαιτείται είναι περίπου μία (1) ώρα, η μοριακή αναλογία μεθανόλης/ελαίου που προτείνεται είναι ίση με 6:1, ενώ οι μετατροπές που επιτυγχάνονται είναι της τάξης του 98%. Συνήθως, ως καταλύτης, επιλέγεται το KOH γιατί διαλύεται στη μεθανόλη πολύ καλύτερα από το NaOH. 
 
Ο πλέον κλασικός και τυπικός τρόπος παραγωγής του βιοντίζελ με τη μέθοδο της ομογενούς αλκαλικής μετεστεροποίησης περιγράφεται σε συντομία παρακάτω. Αρχικά, στον αντιδραστήρα τοποθετούνται οι κατάλληλες ποσότητες του ελαίου, της μεθανόλης και του καταλύτη (KOH) που έχει διαλυθεί από πριν στη μεθανόλη. Η αντίδραση πραγματοποιείται υπό συνεχή ανάδευση για 1 ώρα στους 62°C. Μετά το τέλος της αντίδρασης το μίγμα βιοντίζελ και γλυκερίνης, που σχηματίζεται, αφήνεται να ηρεμήσει. Το μίγμα διαχωρίζεται σε στιβάδες, στην πάνω στιβάδα του βιοντίζελ και στη στιβάδα της γλυκερίνης. Η γλυκερίνη, η οποία αποτελεί υποπροϊόν της αντίδρασης, οδηγείται στη μονάδα ανάκτησης της μεθανόλης. Το βιοντίζελ οδηγείται στη μονάδα έκπλυσης, όπου με τη βοήθεια νερού καθαρίζεται από υπολείμματα μεθανόλης, καταλύτη και γλυκερίνης που περιέχει. Τέλος, το προϊόν ξηραίνεται και οδηγείται στη δεξαμενή αποθήκευσης για διάθεση.
 
Η κλασική διεργασία παραγωγής βιοντίζελ με τη μέθοδο της αλκαλικά καταλυόμενης μετεστεροποίησης, δηλαδή η διεργασία που χρησιμοποιεί βασικούς ομογενείς καταλύτες, απαιτεί πρώτες ύλες με χαμηλή περιεκτικότητα σε υγρασία (< 0,05% κ.β.) και οξύτητα (ελεύθερα λιπαρά οξέα, FFAs) (< 0,5% κ.β.).
Η παρουσία του νερού ευνοεί την υδρόλυση μερικών από τους παραγόμενους μονοεστέρες, με συνέπεια το σχηματισμό σαπουνιών (επόμενο σχήμα). Αυτή η ανεπιθύμητη αντίδραση σαπωνοποίησης μειώνει τις αποδόσεις σε εστέρες και αυξάνει τις δυσκολίες στην ανάκτηση γλυκερίνης εξαιτίας του σχηματισμού γαλακτωμάτων. Άρα, πρέπει να εφαρμοστεί προεπεξεργασία της πρώτης ύλης για την απομάκρυνση της υγρασίας.


Σαπωνοποίηση των ελεύθερων λιπαρών οξέων με NaOH
 
Υδρόλυση των αλκυλεστέρων (εδώ μεθυλεστέρων) σε ελεύθερα λιπαρά οξέα
από την υγρασία που προϋπάρχει στις πρώτες ύλες και παράγεται κατά τη σαπωνοποίηση
 
Σαπωνοποίηση των ελεύθερων λιπαρών οξέων με NaOCH3
 
Διάγραμμα Ροής Κλασικής Διεργασίας Παραγωγής Βιοντίζελ από Τηγανέλαια
 
Για την παραγωγή του βιοντίζελ από φυτικά έλαια και τηγανέλαια ακολουθείται η εξής διαδικασία απομάκρυνσης της οξύτητας, όπως αποτυπώνεται στο επόμενο σχήμα:
 
Οι όξινες ελαιούχες ύλες (τηγανέλαια) αναμειγνύονται με μεθανολικό διάλυμα π.χ. μεθοξειδίου του Νατρίου (CH3ONa) 30% κ.β., προκειμένου η οξύτητά τους να μειώνεται σε επίπεδα κάτω από 0,5% ώστε να μπορούν στη συνέχεια να τροφοδοτούν τον αντιδραστήρα παραγωγής βιοντίζελ. Κατά τη διεργασία αυτή (αλκαλική εξουδετέρωση της οξύητας) παράγονται σαπούνια ως υποπροϊόν.
Το μεθοξείδιο του Νατρίου αποτελεί, παράλληλα, και τον καταλύτη για την αντίδραση της μετεστεροποίησης που θα ακολουθήσει.
 
Το μίγμα εξουδετερωμένων τηγανελαίων - καταλύτη αναμιγνύεται με τα άλλα εξουδετερωμένα φυτικά έλαια και το νέο μίγμα οδηγείται στον αντιδραστήρα μετεστεροποίησης. Εκεί προστίθεται καθαρή μεθανόλη και επιπλέον ποσότητα καταλύτη (διάλυμα μεθοξειδίου του Νατρίου 30% κ.β.). Έτσι, παράγεται το μίγμα βιοντίζελ και ακατέργαστης γλυκερίνης, το οποίο διαχωρίζεται σε δύο στοιβάδες.  
 
Η φάση της ακατέργαστης γλυκερίνης σε πολλές μονάδες παραμένει ως έχει. Σε άλλες μονάδες μπορεί να εξάγεται η περίσσεια της μεθανόλης (η μεθανόλη που δεν αντιδρά πηγαίνει σχεδόν όλη στη φάση της γλυκερίνης) και να επανατροφοδοτεί τον αντιδραστήρα. Το παραγόμενο βιοντίζελ υφίσταται πλύση με φωσφορικό οξύ και ζεστό νερό και στη συνέχεια ξήρανση. Τέλος, αναμιγνύεται με  αντιοξειδωτικά και με ποσότητα αζώτου και οδηγείται στις δεξαμενές αποθήκευσης.
 
 
Διάγραμμα ροής κλασικής διεργασίας παραγωγής βιοντίζελ από τηγανέλαια
 
 
Undefined

Page Back


Κατασκευή Ιστοσελίδων GIM Greek Internet Marketing